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光谱化学序列

光谱化学序列(ligand-field splitting parameter) 在过渡金属配合物中,由于配体场的影响使中心离子原来简并的d轨道发生分裂。配体的对称性不同,d轨道的分裂形式和分裂轨道间的能级差也不同。

光谱化学序列由光谱得到,用以表示配体和金属离子对分裂能Δ的影响大小,主要应用在晶体场理论和配位场理论中。分裂能是1个电子从较低能量d轨道跃迁到较高能量d轨道所需的能量。

光谱化学序列可以解释一些化合物的颜色差异。常见配体在光谱化学序列中的顺序列在下面,分裂能从小到大:

I < Br < S < SCN < Cl < NO3 < N3 < F < OH < C2O4 ≈ H2O < NCS < CH3CN < py (吡啶) < NH3 < en (乙二胺) < bipy (2,2'-联吡啶) < phen (1,10-邻菲啉) < NO2 < PPh3 < CN ≈ CO

由于Δ值由光谱确定,故该顺序也称为光谱化学序列,用以表示配体场强度顺序。该顺序可用配位场理论来解释。

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